什么是比表面?
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什么是比表面? |
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點(diǎn)擊次數(shù):2 發(fā)布時(shí)間:2011-5-9 14:35:15 |
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比表面是比表面積的簡(jiǎn)稱。根據(jù)實(shí)際需要,比表面積分為內(nèi)比表面積、外比表面積、和總比表面積;通常未注明情況下粉體的比表面積是指單位質(zhì)量粉體顆粒外部表面積和內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)的表面積之和,單位m2/g。 比表面是比表面積的簡(jiǎn)稱。比表面積是指單位質(zhì)量物料所具有的總面積。分外表面積、內(nèi)表面積兩類。單位為米2/克。理想的非孔性物料只具有外表面積,如硅酸鹽水泥、一些粘土礦物粉粒等;有孔和多孔物料具有外表面積和內(nèi)表面積,如石棉纖維、巖(礦)棉、硅藻土等。測(cè)定方法有容積吸附法、重量吸附法、流動(dòng)吸附法、透氣法、氣體附著法等。比表面積是評(píng)價(jià)催化劑、吸附劑及其他多孔物質(zhì)如石棉、礦棉、硅藻土及粘土類礦物工業(yè)利用的重要指標(biāo)之一。石棉比表面積的大小,對(duì)它的熱學(xué)性質(zhì)、吸附能力、化學(xué)穩(wěn)定性、開棉程度等均有明顯的影響。 分析測(cè)試方法 比表面積測(cè)定分析有的比表面積測(cè)試儀,國(guó)內(nèi)比較成熟的是動(dòng)態(tài)氮吸附法,07年后,國(guó)內(nèi)靜態(tài)法比表面積及孔徑分析儀也迅速發(fā)展起來。 比表面積檢測(cè)其實(shí)是比較耗費(fèi)時(shí)間的工作,由于樣品吸附能力的不同,有些樣品的測(cè)試可能需要耗費(fèi)一整天的時(shí)間,如果測(cè)試過程沒有實(shí)現(xiàn)*自動(dòng)化,那測(cè)試人員就時(shí)刻都不能離開,并且要高度集中,觀察儀表盤,操控旋鈕,稍不留神就會(huì)導(dǎo)致測(cè)試過程的失敗,這會(huì)浪費(fèi)測(cè)試人員很多的寶貴時(shí)間。 比表面測(cè)試方法根據(jù)測(cè)試思路不同分為吸附法、透氣法和其它方法,透氣法是將待測(cè)粉體填裝在透氣管內(nèi)震實(shí)到一定堆積密度,根據(jù)透氣速率不同來確定粉體比表面積大小,比表面測(cè)試范圍和精度都很有限;其它比表面積測(cè)試方法有粒度估算法、顯微鏡觀測(cè)估算法,已很少使用;其中吸附法比較常用且精度相對(duì)其它方法較高; 吸附法的思路就是讓一種吸附質(zhì)分子吸附在待測(cè)粉末樣品(吸附劑)表面,根據(jù)吸附量的多少來評(píng)價(jià)待測(cè)粉末樣品的比表面大小。根據(jù)吸附質(zhì)的不同,吸附法分為低溫氮吸附法、吸碘法、吸汞法和吸附其它分子方法;較早使用的是后面吸碘法、吸汞法等幾種方法,這幾種方法在不同行業(yè)內(nèi)被使用了較長(zhǎng)時(shí)間;但由于吸碘法中使用的碘分子直徑很大,不能進(jìn)入許多小孔,測(cè)得的比表面積不*,另外碘分子活性較高,對(duì)不少粉體不能適用,局限較大;吸汞法又叫壓汞法,使用的吸附質(zhì)--汞有毒,很少使用了,在此不詳述了。吸附其它氣體分子的方法使用也極少。使用zui廣的為以氮分子作為吸附質(zhì)的氮吸附法;氮吸附法由于需要在液氮溫度下進(jìn)行吸附,又叫低溫氮吸附法,這種方法中使用的吸附質(zhì)--氮分子性質(zhì)穩(wěn)定、分子直徑小、安全無毒、來源廣泛,是理想的且是目前主要的吸附法比表面測(cè)試吸附質(zhì)。 氮吸附法根據(jù)吸附過程和吸附質(zhì)確定方式的不同又分為動(dòng)態(tài)色譜法和靜態(tài)法。 動(dòng)態(tài)色譜法是將待測(cè)粉體樣品裝在U型的樣品管內(nèi),使含有一定比例吸附質(zhì)的混合氣體流過樣品,根據(jù)吸附前后氣體濃度變化來確定被測(cè)樣品對(duì)吸附質(zhì)分子(N2)的吸附量;靜態(tài)法根據(jù)確定吸附吸附量方法的不同分為重量法和容量法;重量法是根據(jù)吸附前后樣品重量變化來確定被測(cè)樣品對(duì)吸附質(zhì)分子(N2)的吸附量,由于分辨率低、準(zhǔn)確度差、對(duì)設(shè)備要求很高等缺陷已很少使用;容量法是將待測(cè)粉體樣品裝在一定體積的一段封閉的試管狀樣品管內(nèi),向樣品管內(nèi)注入一定壓力的吸附質(zhì)氣體,根據(jù)吸附前后的壓力或重量變化來確定被測(cè)樣品對(duì)吸附質(zhì)分子(N2)的吸附量; 動(dòng)態(tài)色譜法和靜態(tài)法的目的都是確定吸附質(zhì)氣體的吸附量。吸附質(zhì)氣體的吸附量確定后,就可以由該吸附質(zhì)分子的吸附量來計(jì)算待測(cè)粉體的比表面了?!? 由吸附量來計(jì)算比表面的理論很多,如朗格繆爾吸附理論、BET吸附理論、統(tǒng)計(jì)吸附層厚度法吸附理論等。其中BET理論在比表面計(jì)算方面在大多數(shù)情況下與實(shí)際值吻合較好,被比較廣泛的應(yīng)用于比表面測(cè)試,通過BET理論計(jì)算得到的比表面又叫BET比表面。統(tǒng)計(jì)吸附層厚度法主要用于計(jì)算外比表面; 動(dòng)態(tài)色譜法儀器中有種常用的原理有固體標(biāo)樣參比法和BET多點(diǎn)法; 固體標(biāo)樣參比法也叫直接對(duì)比法,國(guó)外此種方法的儀器叫做直讀比表面儀。該方法測(cè)試的原理是用已知比表面的標(biāo)準(zhǔn)樣品作為參照,來確定未知待測(cè)樣品相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的吸附量,從而通過比例運(yùn)算求得待測(cè)樣品比表面積。以使用氮吸附BET比表面標(biāo)準(zhǔn)樣品為例,該方法的依據(jù)是有2個(gè):一、BET理論的假設(shè)之一在吸附一層之后的吸附過程中的能量變化相當(dāng)于吸附質(zhì)分子液化熱,也就是和粉體本身無關(guān);二、在相同氮?dú)夥謮海?%-30%)、相同液氮溫度條件下,吸附層厚度一致;這就是以此種簡(jiǎn)單的方法所得出的比表面值與BET多點(diǎn)法得到的值一致性較好的原因; BET多點(diǎn)法為國(guó)標(biāo)比表面測(cè)試方法,其原理是求出不同分壓下待測(cè)樣品對(duì)氮?dú)獾奈搅?,通過BET理論計(jì)算出單層吸附量,從而求出比表面積;其理論認(rèn)可度相對(duì)固體標(biāo)樣參比法高,但實(shí)際使用中,由于測(cè)試過程相對(duì)復(fù)雜,耗時(shí)長(zhǎng),使得測(cè)試結(jié)果重復(fù)性、穩(wěn)定性、測(cè)試效率相對(duì)固體標(biāo)樣參比法都不具有優(yōu)勢(shì),這是也是固體標(biāo)樣參比法的重復(fù)性標(biāo)稱值比BET多點(diǎn)法高的原因; 動(dòng)態(tài)色譜法和靜態(tài)容量法是目前常用的主要的比表面測(cè)試方法。兩種方法比較而言動(dòng)態(tài)色譜法比較適合測(cè)試比表面積,靜態(tài)容量法比較適合孔徑測(cè)試。雖然靜態(tài)法具有比表面測(cè)試和孔徑測(cè)試的功能,但靜態(tài)法由于樣品真空處理耗時(shí)較長(zhǎng),吸附平衡過程較慢、易受外界環(huán)境影響等使得測(cè)試效率相對(duì)動(dòng)態(tài)色譜法低,測(cè)試結(jié)果穩(wěn)定性也較動(dòng)態(tài)色譜低,所以j靜態(tài)法在比表面測(cè)試的效率、分辨率、穩(wěn)定性方面,相對(duì)動(dòng)態(tài)色譜并沒有優(yōu)勢(shì);但靜態(tài)法相對(duì)于動(dòng)態(tài)色譜法由于氮?dú)夥謮嚎梢院苋菀椎目刂频浇咏?,所以比較適合做孔徑分析。而動(dòng)態(tài)色譜法由于是通過濃度變化來測(cè)試吸附量,當(dāng)濃度為1時(shí)的情況下吸附前后將沒有濃度變化,使得孔徑測(cè)試受限。 特性 粉體材料越細(xì),表面不光滑程度越高,其比表面積越大。由于納米材料細(xì)度很高,一般具有比較大的比表面積;吸附劑催化劑炭黑等材料的效能與比表面積關(guān)系密切,一定效能需要一定范圍的比表面要求;但并不是比表面積越大,就粉體質(zhì)量越好。例如在要求粉體球形度的情況下,粒度相當(dāng)?shù)姆垠w材料,比表面越大,球形程度就越差。比表面積和粒徑(粒徑一般用中位徑或目數(shù)來表示)是兩個(gè)概念,沒有必然,同樣目數(shù)的兩個(gè)產(chǎn)品不等于他們擁有相同的比表面積,也依賴與其表面光滑程度和孔結(jié)構(gòu)。 |